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鋰離子電池三元材料工藝應(yīng)用

2017-07-04 10:120鋰電世界鋰電世界

鋰離子電池不同pH值下反應(yīng)出產(chǎn)品的SEMpH值過高或者過低引起的前驅(qū)體粒度分布、二次球體形貌和單晶形貌的差別,導(dǎo)致了振實密度的差別。圖7-16中三種產(chǎn)品的振實密度pH值過高(ab)、 不同pH值下反應(yīng)出產(chǎn)品的振實密度還有一種情況是,在反應(yīng)過程中pH值控制不穩(wěn)定,即pH上下波動。pH值的波動會造成前驅(qū)體粒度的波動, 

(a)為監(jiān)測反應(yīng)過程中不同時間點的反應(yīng)pH值,

(b)為對應(yīng)時間反應(yīng)釜中漿料的D.漿料粒度變化要滯后于pH值變化,當反應(yīng)進行到15h時,反應(yīng)pH值比設(shè)定值偏高很多,到反應(yīng)進行到16h時,漿料的粒度分布變得很寬,這種情況會使前驅(qū)體粒度分布過寬,情況嚴重時能在材料的粒度分布圖上觀察到兩個峰值。從材料的SEM中也可以看出,產(chǎn)品中有大量的細小顆粒,這些細小顆粒是在pH值突然向上波動時產(chǎn)生的。

鋰離子電池三元材料——工藝技術(shù)及生產(chǎn)應(yīng)用若反應(yīng)pH值選擇合適,且在控制過程中保持pH值在規(guī)定的范圍內(nèi),則前驅(qū)體的粒度分布隨著反應(yīng)的進行逐漸達到理想值,Drrun都隨時間的增加穩(wěn)定增大,特別是D。,。的穩(wěn)定增長,顯示了反應(yīng)漿料已經(jīng)沒有新的晶核生成,而是進入晶粒長大的階段。pH值合適時材料的粒度增長趨勢不同組分前驅(qū)體的反應(yīng)控制由于鎳、鈷、錳三元素的沉淀pH值不同,故不同組分三元材料前驅(qū)體的最佳反應(yīng)pH值不同;而絡(luò)合劑主要的作用是絡(luò)合鎳和鈷,對錳的絡(luò)合要低2個數(shù)量級,故不同組分三元材料前驅(qū)體的所需絡(luò)合劑濃度也不相同。當前驅(qū)體的振實密度和粒度接近時,不同組分前驅(qū)體的反應(yīng)pH和氨水濃度需要稍作調(diào)整。

度在2.22.3g' cm-3之間,粒度分布相近的前驅(qū)體所需要的氨水濃度和反應(yīng)pH值。可以看出,隨著前驅(qū)體鎳含量的增加,所需的氨水和反應(yīng)pH僮都相應(yīng)提高。不同組分前驅(qū)體的適宜氨水濃度和反應(yīng)pH所示為三元材料型號NCM111NCM523NCM701515前驅(qū)體在最佳pH值和氨水濃度下反應(yīng)10個批次產(chǎn)品的和振實密度離散度對比,產(chǎn)品粒度分布和振實密度都很接近。

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LCO、NCM、NCA鋰電正極材料高溫存儲產(chǎn)氣對比
產(chǎn)氣是鋰離子電池在使用過程中必須面對的問題,鋰離子電池產(chǎn)氣通常是因為電解液在正負極表面分解,或者正極材料表面的一些雜質(zhì)(如Li2CO3)在高電壓下的分解導(dǎo)致的。產(chǎn)氣不僅會導(dǎo)致軟包鋰離子電池發(fā)生脹氣,產(chǎn)生的氣泡堆積在電池電芯內(nèi)部,還會引起氣泡邊緣析鋰和電池容量衰降等問題,因此對鋰離子電池產(chǎn)氣是鋰離子電池的重要研究內(nèi)容。

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